鈉堿與氨相比，由于陽離子是非揮發性的，不存在吸收劑在洗滌過程中揮發產生氨霧問題，與鉀堿相比，價格便宜，而且，亞硫酸鈉和亞硫酸氫鈉的溶解度特性更適宜于加熱解析過程。

簡單地說，煙氣中SO₂的脫除過程是分兩部完成的：

第一步，氣液傳質和水合過程，即煙氣中SO₂分子與水接觸時，溶解在水中，并與水分子水合為亞硫酸：

SO₂+H₂O→H₂SO₃                           (1)

第二步，H2SO3與溶解在水中的堿性脫硫劑作用。我們采用的脫硫劑是氫氧化鈉脫硫。

NaOH煙氣脫硫工藝是為了克服石灰石/石灰法容易結垢的缺點而發展起來的。它先用堿金屬鹽類如NaOH、Na2CO3、NaHCO3、Na2SO3等的水溶液吸收SO2，吸收后的產物可以以各種方式回收或者再生循環利用。再生是在另一個石灰反應器中用石灰或石灰石將吸收SO2后的溶液再生，再生后的吸收液循環使用，而SO2則以石膏的形式析出，生成亞硫酸鈣和石膏。

NaOH溶液吸收SO2并副產亞硫酸鈉的過程分為以下幾步：

吸收

2NaOH+SO₂→Na₂SO₃+H₂O          （1）

Na₂SO₃+SO₂+H₂O→2NaHSO₃        （2）

以上兩式總反應為：

NaOH+SO₂→NaHSO₃              （3）

反應（2）表明，反應（1）生成的Na₂SO₃仍具有脫除SO₂的能力，但反應（2）和反應（3）生成的NaHSO₃則不再具有脫除SO₂的能力。

反應（1）表明，當排放液中主要含Na₂SO₃，即脫硫反應主要按（1）式進行時，是2.0摩爾的NaOH脫除1.0摩爾的SO₂， NaOH的消耗量將多一倍；反應（3）表明，當排放液中主要含NaHSO₃ ，即脫硫反應主要按（3）式進行時，是1.0摩爾的NaOH脫除1.0摩爾的SO₂， NaOH的消耗量僅為前者的1/2。

根據以上原理，設計的脫硫系統用NaOH脫除SO₂后，將主要以NaHSO₃的形式排放，即基本上保證1.0摩爾的NaOH脫除1.0摩爾的SO₂。這一點對降低脫硫成本是非常重要的。

中和

副產Na₂SO₃ 產品時，吸收液要進行中和處理。中和處理的目的是將吸收液中的NaHSO₃ 中和為Na2SO₃，即：

NaHSO₃+NaOH →Na₂SO₃+H₂O  （4）